El fotoiniciador és una substància que pot absorbir energia radiant i produir intermedis actius amb capacitat de polimerització iniciadora mitjançant canvis químics. També és el component principal que requereix qualsevol sistema de curat UV. Els fotoiniciadors es poden dividir en tipus d’abstracció d’hidrogen i tipus d’esquerda; El tipus d’escombratge d’hidrogen és un fotoiniciador bimolecular, que necessita cooperar amb un compost que conté hidrogen actiu (generalment anomenat coiniciador) per formar radicals lliures mitjançant la reacció d’escombratge d’hidrogen; El fotoiniciador de clivatge és un fotoiniciador d'una sola molècula, que es descompon en radicals lliures després del làser.
(1) Tipus d’abstracció d’hidrogen: preneu la xilenona (PA) com a exemple. Quan s’utilitza benzofenona sola, els monòmers d’olefines no es poden fotopolimeritzar i les seves necessitats de convertir-se en fotoiniciadors són diferents. El mecanisme de reacció és diferent alquil i aril. En extreure àtoms d’hidrogen d’alcohols i èters, l’oxigen pot calmar fàcilment la benzofenona excitada. Quan s’extreuen àtoms d’hidrogen d’amines, les cetones formen complexos excitats amb les amines immediatament després de formar estats excitats, cosa que evita la transferència d’energia a les molècules d’oxigen. Per tant, els sistemes d’amines no són fàcils d’apagar l’oxigen. En comparació amb els sistemes d’èter d’alcohol, també redueix la possibilitat de transferència d’energia als monòmers. Per tant, el sistema d’amines s’utilitza generalment en aplicacions pràctiques. A més de la benzofenona, aquest tipus de fotoiniciador també té antraquinona i tioxantó, com el tioxantó 2-isopropil, que s'utilitza sovint en tinta UV.
(2) Tipus de piròlisi: prenent com a exemple èters de benzoïna, l'èter de benzoïna va ser el fotoiniciador més utilitzat, que es caracteritza per la descomposició directa de grams excitats en radicals lliures totals. Els radicals lliures generats poden iniciar la polimerització del monòmer. L’èter de benzoïna té una vida d’excitació curta i no és fàcil que sigui apagat per l’oxigen o l’estirè, de manera que es pot utilitzar per a la polimerització de l’estirè. No obstant això, l'èter de benzoïna té diferents graus de descomposició tèrmica fins i tot en absència de llum, i l'estabilitat d'emmagatzematge no és bona. En general, s’han d’afegir estabilitzador i inhibidor de la polimerització. Actualment s’utilitza habitualment l’èter de benzoïna.
Principis per seleccionar els fotoiniciadors:
a. Alta eficiència d’absorció de llum en el rang UV;
b. Bona estabilitat relativa;
c. Baix cost.
